廢鈀碳催化劑餾分法和萃取回收法
廢鈀碳催化劑餾分法和萃取回收法:該類方法多屬于在催化反應(yīng)體系中分離出催化劑,重新活化后返回復(fù)用。如:
①萃取分離有機(jī)物。向含銠催化劑的焦油中加人等量二氯甲烷及氨水萃取分離焦油,劇烈搖動(dòng)30s,靜置10 min后分層,銠殘留在水相。反復(fù)萃取2次,銠回收率可達(dá)98% ;
②用極性有機(jī)物。羧酸+烷基鹵化物,或2-甲基戊二酸+壬酸+水的混合物萃取不含銠的有機(jī)物后,使銠呈膦、羰基配合物循環(huán)至羰基化反應(yīng)器復(fù)用;
③H2甲?;琑h廢催化劑。除去醛及烯烴化合物后的高沸點(diǎn)含Rh有機(jī)物,置于水中通空氣氧化,然后與甲苯混合并加人C2~Cg羧酸,在高壓釜中通入CO還原使Rh萃取人甲苯有機(jī)相回收復(fù)用;
④丙烯+CO+H2炭化合成醛的Rh-TPP廢催化劑,含48%游離三芳基膦和20%輕質(zhì)有機(jī)物。在243°C及0.27KPa壓力下真空閃蒸。餾出物冷卻后結(jié)晶出含90%三苯基膦晶體返回加氫加?;磻?yīng)。從產(chǎn)率10%的閃蒸殘余物中回收鍺催化劑復(fù)用;
⑤針對(duì)分溜后含HhCO)PPh3)3催化劑的溶液,加人甲苯或二甲苯稀釋,然后用硅氧烷為骨架。含芳香族磺酸( SO3H或 -SO3--HPR3+ )或按酸基團(tuán)的離子交換樹脂室溫下吸附,Rh吸附率95%,用稀HCl從樹脂上洗脫為(TPP)nRh(I))Cl.然后加入吡啶、肼和ET3N,用H2、CO或硼氫化鈉再氫化為(TPP)。Rh(1)H返回復(fù)用;
⑥甲醇、乙酸甲脂、二甲醛羰基化反應(yīng)使用含Rh、I的催化劑,并產(chǎn)生一種含Rh的焦油。用含乙酸甲脂1% -35%、乙酸酐8%、 碘甲烷3%-20% 的混合溶液舉萃取,并在60-80°C通空氣氧化分相,焦油及碘甲烷進(jìn)入有機(jī)相,[RhI4(CO)2]-轉(zhuǎn)化為[RhI5CO]2-進(jìn)入水相,水相返回羰基化復(fù)用。