鉑族金屬精礦分離精煉時(shí),其中的很多以AgCl殘?jiān)a(chǎn)出。重有色金屬冶煉廠的銅、鉛電解陽極泥處理時(shí),多產(chǎn)出復(fù)雜的粗銀。根據(jù)原料性質(zhì)和成分不同可分別用化學(xué)法和電解法精煉,前者適于小規(guī)模處理不純氯化銀等化物,后者適合大量的粗銀精煉。
一、化學(xué)法 :直接還原AgCl:應(yīng)用廣泛的是水合肼還原法,優(yōu)點(diǎn)是還原性強(qiáng),反應(yīng)快,不引入新的雜質(zhì)。當(dāng)原料含Ag較低或含SiO2、Cu、Ni、Cd等雜質(zhì)較高時(shí),須先用HNO3溶解:AgCl+HNO3=AgNO3+HCl;過濾分離SiO2殘?jiān)?,溶液煮沸加入HCl或NaCl重新沉出AgCl,再過濾分離賤金屬雜質(zhì)。不純氯化銀先用水漿化后加入氨水調(diào)整溶液pH為10-11,AgCl轉(zhuǎn)化為可溶性的氨配合物:AgCl+2NH3.H2O=Ag(NH3)2Cl+2H2O; 其中的賤金屬雜質(zhì)水解沉淀,過濾后的銀溶液加溫至約50℃,攪拌下按mAg:mN2H4.H2O=1:(0.3-0.4)比例緩慢加入濃度40-80%的水合肼,約經(jīng)30min還原出灰白色海線錦銀,化學(xué)反應(yīng)方程式為:4Ag(NH3)2Cl+N2H4.H2O+3H2O=4Ag+N2+4NH4Cl+4NH3.H2O;還原率>99%,銀純度>99%。
二、電解精煉:處理銅、鉛陽極泥獲得的Ag-Au(含Ag>99%)、氯化金泥溶煉獲得的含Ag70-75%的合質(zhì)金、含銀二次資源提取出的粗銀等,可用電解法精煉。先需將粗銀熔煉燒鑄成銀陽極板。含銅、硒、碲等雜質(zhì)較多的精銀,在熔化后先加入碳酸鈉熔劑并鼓空氣在熔體表面氧化吹煉,使銅、碲等雜質(zhì)元素造渣,分離爐渣后將粗銀澆鑄為陽極板。一般銀陽極含Ag>75%,Au<20%及少量的銅、鉍等。在循環(huán)流動(dòng)的硝酸銀溶液中電解,電解液含Ag60-150g/L。為防止鉍及其他賤金屬水解污染銀粉,電解液應(yīng)含游離HNO3 10 -18g/L,但硝酸濃度不能高,否則陰極析出的銀粉會(huì)被硝酸重溶。