一、 從Ru/C、Ru/MgO廢催化劑中回收Ru:在合成氨工業(yè)使用的催化劑中,Ru/C、Ru/MgO具有高的催化活性且可降低合成氨的工作壓力和溫度,現(xiàn)已普遍使用。處理含Ba、K的Ru/C廢催化劑工藝是:首先用HCI溶液浸泡12h溶解Ba、K,濾液中加人H2SO4沉淀出 BaSO(回收率>87%),沉鋇母液直接濃縮結(jié)晶出KCI(回收率>77%)。HCI浸出渣800℃焚燒10h,燒灰加入1倍量的KOH +KNO3混合物(質(zhì)量比1∶1)加溫至650℃熔融1h, 熔融物冷卻后用冷水浸出過(guò)量的鉀鹽。濾渣用80℃熱水溶解得K2RuO4溶液,加人少許 NaCIO并加溫至60℃氧化0.5 h,緩慢滴入濃H2SO4減壓蒸出金黃色RuO4,用37% HCI溶液吸收,吸收液緩慢濃縮為RuCl3·nH2O產(chǎn)品,回收率94.6%。也可用HNO3溶液吸收為Ru(NO3)3產(chǎn)品。
含 Ba、Cs作催進(jìn)劑的 Ru/MgO廢催化劑,首先用1 mol/L溶解Ba、Cs(溶解率>97%),Ru/MgO不溶解。然后用1 mol/L HNO,加熱至的氨水選擇性70℃溶解MgO獲得純Mg(NO3)2溶液可用碳酸鹽轉(zhuǎn)化為MgO復(fù)用。硝酸不溶物是粗金屬Ru,回收率>94%。
二、廢催化劑直接生產(chǎn)RuCl3:化工催化、電子、電鍍等行業(yè),多直接使有三氯化釕產(chǎn)品。因此,從含釕廢催化劑中直接生產(chǎn)該產(chǎn)品可簡(jiǎn)化工藝過(guò)程,減少試劑消耗,提高回收率。研究了從含釕廢料中生產(chǎn)試劑三級(jí)氯化釕產(chǎn)品的工藝。如針對(duì)含Ru67.9%、其余主要為Pt、Ag、Pb的廢料置入蒸鎦反應(yīng)器中,按NaOH用量約為廢料的5倍,配成30%濃度的NaOH溶液分3次加入蒸鎦器,同時(shí)通入氯氣氧化蒸鎦(反應(yīng)為Ru+NaOH+4Cl=RuO4+8NaCl+4H2O)。第1級(jí)用水吸收液隔離蒸鎦器可能噴濺的含鹽溶液,之后串聯(lián)7級(jí)6mol/L HCl+0.5% C2H5OH溶 液,吸收揮發(fā)的RuO4(反應(yīng)為2RuO4+20HCl=2H2RuCl5+8H2O+5Cl2)。抽出第2級(jí)吸收液過(guò)濾后緩慢濃縮至糖漿狀,再用紅外線緩慢烤干即為RuCl3產(chǎn)品,封存(防止吸潮)。一次蒸殘液加入酒精還原劑靜置12h至溶液無(wú)色后過(guò)濾,蒸鎦殘?jiān)孟跛崛芤悍諥g、Pb。含Ru約19%的殘?jiān)磎NaOH:nNaClO3:m殘?jiān)?3:1:1混合后700℃熔融1h,熔融物倒入冷水中進(jìn)行二次氧化蒸鎦制取三氯化釕。二次蒸鎦殘?jiān)泻琑u很少。兩次蒸鎦至獲得三氯化釕產(chǎn)品,Ru的回收率98%。